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以適當(dāng)?shù)臐舛群托问酱嬖谟诃h(huán)境(介質(zhì))中時(shí),可以防止或減緩材料腐蝕的化學(xué)物質(zhì)或復(fù)合物,因此緩蝕劑也可以稱(chēng)為腐蝕抑制劑。它的用量很小(0.1%~1%),但效果顯著。這種保護(hù)金屬的方法稱(chēng)緩蝕劑保護(hù)。緩蝕劑用于中性介質(zhì)(鍋爐用水、循環(huán)冷卻水)、酸性介質(zhì)(除鍋垢的鹽酸,電鍍前鍍件除銹用的酸浸溶液)和氣體介質(zhì)(氣相緩蝕劑)。 1.1 緩蝕劑的定義 在美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)《關(guān)于腐蝕和腐蝕試驗(yàn)術(shù)語(yǔ)的標(biāo)準(zhǔn)定義》中,緩蝕劑是“一種以適當(dāng)?shù)臐舛群托问酱嬖谟诃h(huán)境(介質(zhì))中時(shí),可以防止或減緩腐蝕的化學(xué)物質(zhì)或幾種化學(xué)物質(zhì)的混合物?!币话銇?lái)說(shuō),緩蝕劑是指那些用在金屬表面起防護(hù)作用的物質(zhì),加入微量或少量這類(lèi)化學(xué)物質(zhì)可使金屬材料在該介質(zhì)中的腐蝕速度明顯降低直至為零。同時(shí)還能保持金屬材料原來(lái)的物理、力學(xué)性能不變。合理使用緩蝕劑是防止金屬及其合金在環(huán)境介質(zhì)中發(fā)生腐蝕的有效方法。緩蝕劑技術(shù)由于具有良好的效果和較高的經(jīng)濟(jì)效益,已成為防腐蝕技術(shù)中應(yīng)用最廣泛的方法之一。尤其在石油產(chǎn)品的生產(chǎn)加工、化學(xué)清洗、大氣環(huán)境、工業(yè)用水、機(jī)器、儀表制造及石油化工生產(chǎn)過(guò)程中,緩蝕技術(shù)已成為主要的防腐蝕手段之一。 緩蝕劑的英文專(zhuān)業(yè)名稱(chēng):anti-corrosive.corrosion inhibitor.。也可以稱(chēng)為腐蝕抑制劑。它的用量很小(0.1%~1%),但效果顯著。主要用于中性介質(zhì)(鍋爐用水、循環(huán)冷卻水)、酸性介質(zhì)(除鍋垢的鹽酸,電鍍前鍍件除銹用的酸浸溶液)和氣體介質(zhì)(氣相緩蝕劑)。緩蝕效率愈大,抑制腐蝕的效果愈好。有時(shí)較低劑量的幾種不同類(lèi)緩蝕劑配合使用可獲得較好的緩蝕效果,這種作用稱(chēng)為協(xié)同效應(yīng);相反地,若不同類(lèi)型緩蝕劑共同使用時(shí)反而降低各自的緩蝕效率,則稱(chēng)為拮抗效應(yīng)。緩蝕劑可按作用機(jī)理或保護(hù)被膜特性進(jìn)行分類(lèi)。 1.2 工業(yè)生產(chǎn)對(duì)緩蝕劑的要求 雖然具有緩蝕作用的物質(zhì)很多,但真正能用于工業(yè)上的緩蝕劑品種是有限的,這樣首先是因?yàn)樯唐肪徫g劑需要具有較高的緩蝕劑效率,價(jià)格要合理,原料來(lái)源要廣泛。此外工業(yè)應(yīng)用的不同環(huán)境和工藝也對(duì)緩蝕劑提出了許多具體要求。 具備工業(yè)使用價(jià)值的緩蝕劑應(yīng)具有一下性能:投入腐蝕介質(zhì)后,能立即產(chǎn)生腐蝕效果;在腐蝕的環(huán)境中應(yīng)具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,可以維持必要的使用壽命;在預(yù)處理濃度下形成的保護(hù)膜可被正常工藝條件下的低濃度緩蝕劑修復(fù);不影響材料的物理,力學(xué)性能;具有良好的防止全面腐蝕和局部腐蝕效果;毒性低或無(wú)毒。 實(shí)際上工業(yè)應(yīng)用的緩蝕劑,根據(jù)使用環(huán)境,還有更具體的要求和限制條件,這以為這緩蝕劑要經(jīng)過(guò)逐層篩選,只有那些符合要求的品種才是優(yōu)良腐蝕劑。 不同工業(yè)環(huán)境對(duì)其所用緩蝕劑的特定技術(shù)要求如下。 一,酸洗金屬時(shí)的緩蝕劑 1,不妨礙腐蝕產(chǎn)物和水垢的溶解。 2,緩蝕性能不因存在FE3+而降低。 3,被保護(hù)金屬不吸氫,不發(fā)生腐蝕破裂。 4,酸洗過(guò)程中出去氧化物時(shí)只能析出少量氫氣,有力于腐蝕產(chǎn)物慈寧宮經(jīng)書(shū)表面離開(kāi)。 二,酸輸送和長(zhǎng)期貯存用的緩蝕劑。 1,應(yīng)完全保護(hù)金屬免受腐蝕破壞。 2,緩蝕效率應(yīng)在使用溫度范圍和使用時(shí)間內(nèi)不降低。 3,在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不產(chǎn)生凝聚。 4,保持技術(shù)的物理化學(xué)性質(zhì)和力學(xué)性能不變。 三,防止大氣腐蝕用的緩蝕劑 對(duì)揮發(fā)性腐蝕劑有如下特定要求。 1,應(yīng)有嚴(yán)格規(guī)定的蒸汽壓;常溫下一班為0.03-1.33PA。 2,熱穩(wěn)定性好,不會(huì)受熱分解,并且當(dāng)溫度改變時(shí)代也不會(huì)破壞。 3,當(dāng)空氣濕度怎增加腐蝕性能不改變。 4,對(duì)各種金屬和合金具有所要求的保護(hù)效果。 對(duì)接觸型緩蝕劑有如下特定要求 1,能瞬間產(chǎn)生鈍化膜貨其他保護(hù)膜。 2,對(duì)界面PH值有緩沖作用。 3,能阻止析氫反應(yīng)并防止氫穿透金屬組織。 4,具有表面活性,能從金屬表面置換水分。 大氣腐蝕緩蝕劑除了上面提出的特定要求外,在實(shí)際使用時(shí)還應(yīng)具有以下的性能。 1,將緩蝕劑加入液體中時(shí),其濃度為0.001-0.1時(shí)對(duì)金屬既有保護(hù)作用。 2,在氣,液相溫度變化時(shí),均能保持良好的緩蝕效果。 3,無(wú)論液體是靜止還是流動(dòng),都能保護(hù)金屬。 4,介質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的年華對(duì)緩蝕劑影響較小。 四,工藝介質(zhì)系統(tǒng)的緩蝕劑,用于工藝系統(tǒng)緩蝕劑,對(duì)其要求比以上各類(lèi)都要嚴(yán)格,對(duì)于某些特殊的生產(chǎn)過(guò)程還應(yīng)有嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目。一般性的補(bǔ)充要求有:1,不能降低或毒化工藝介質(zhì)系統(tǒng)催化劑的活性;2,不影響產(chǎn)品或中間產(chǎn)品的在加工性能。而對(duì)于石油煉化系統(tǒng)的緩蝕劑,必須通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)后方能確定其可用性。實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目有成膜能力,表面國(guó)興,溶解度,熱穩(wěn)定性,防腐蝕性,水分離指數(shù),連續(xù)流動(dòng)裝置試驗(yàn)等。 總之,用于工業(yè)的緩蝕劑,具有良好的緩蝕性能只是滿足了最基本的要求,要得到實(shí)際應(yīng)用,還應(yīng)同事復(fù)合各種特定的要求。由此可知,緩蝕物質(zhì)雖多,但要找到能滿足工業(yè)實(shí)際應(yīng)用的優(yōu)秀緩蝕劑仍屬不易。 1.3 緩蝕劑選擇范圍 那些物質(zhì)可以選作緩蝕劑,這個(gè)問(wèn)題尚無(wú)定論。大量的無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物都有成為緩蝕劑的可能性。尤其存在協(xié)同效應(yīng),一些單獨(dú)使用時(shí)并不具備緩蝕效果的物質(zhì),經(jīng)過(guò)合理的復(fù)配,也可能產(chǎn)生良好的緩蝕效果,這就呱嗒了緩蝕劑的選擇范圍。在緩蝕劑的選擇上,其范圍可能是無(wú)限的,認(rèn)識(shí)到這一點(diǎn)對(duì)于人們不斷探求新的高效緩蝕劑是有益的。不過(guò),人們從長(zhǎng)期的研究和成產(chǎn)實(shí)踐中那些物質(zhì)最有可能用作緩蝕劑還是得到一些規(guī)律。 1.3.1 無(wú)機(jī)化合物 絕大多數(shù)的無(wú)機(jī)物可以歸入氧化物、酸、堿和鹽4大類(lèi)。生物體中的無(wú)機(jī)物主要有水及一些無(wú)機(jī)離子,如Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、等。參見(jiàn)“生物元素”條.人體 組織中幾乎含有自然界存在的各種元素,其中除碳、氫、氧和氮主要以有機(jī)化合物形式存在外,其余的統(tǒng)稱(chēng)為無(wú)機(jī)物(礦物質(zhì)或灰分).所以,無(wú)機(jī)物主要是由:水和無(wú)機(jī)鹽組成的,其中水又可以分類(lèi)為:結(jié)合水和自由水,結(jié)合水是細(xì)胞結(jié)構(gòu)的重要組成成分,自由水是良好的溶劑,運(yùn)輸物質(zhì),參與化學(xué)反應(yīng)。無(wú)機(jī)鹽可分為:離子和化合物,離子是維護(hù)細(xì)胞正常的生命活動(dòng),化合物是細(xì)胞內(nèi)化合物的重要組成物分。 1.3.2 有機(jī)化合物 含碳化合物(一氧化碳、二氧化碳、碳酸、碳酸鹽、碳酸氫鹽、金屬碳化物、氰化物、硫氰化物等除外)或碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏目偡Q(chēng)。有機(jī)物是生命產(chǎn)生的物質(zhì)基礎(chǔ)。無(wú)機(jī)化合物通常指不含碳元素的化合物,但少數(shù)含碳元素的化合物,如二氧化碳、碳酸、一氧化碳、碳酸鹽等不具有有機(jī)物的性質(zhì),因此這類(lèi)物質(zhì)也屬于無(wú)機(jī)物 有機(jī)化合物除含碳元素外,還可能含有氫、氧、氮、氯、磷和硫等元素。 總之,有機(jī)化合物都是含碳化合物,但是含碳化合物不一定是有機(jī)化合物。 1.4 緩蝕劑的分類(lèi) 屬表面上形成一層密而實(shí)的膜,乃獲得緩蝕成功之關(guān)鍵。為了迅速,水中緩蝕劑的濃度應(yīng)該足夠高,等膜形成后,再降至只對(duì)膜的破損起修補(bǔ)作用的濃度;為了密實(shí),金屬表面應(yīng)十分清潔,為此,成膜前對(duì)金屬表面進(jìn)行化學(xué)清洗除油、除污和除垢,是必不可少的步驟。 上述各類(lèi)緩蝕劑,除中和胺與膜胺主要用于鍋爐凝水處理、硅酸鹽用于飲用水處理外,其他各類(lèi)則常用于冷卻水處理。若單就對(duì)碳鋼的緩蝕效果而言,鉻酸鹽,尤其是配合以聚磷酸鹽和鋅鹽的鉻酸鹽,至今仍然是循環(huán)冷卻水處理緩蝕劑中最為理想者。美國(guó)在相當(dāng)程度上仍在應(yīng)用著它。應(yīng)用時(shí),一般將水的pH值控制為微酸性,以阻抑致垢鹽結(jié)垢。但鉻酸鹽(六價(jià)的)有毒,雖然它對(duì)循環(huán)冷卻水中的菌、藻等有害微生物有殺滅作用,但對(duì)環(huán)境造成污染。因此,在世界范圍內(nèi)已逐漸為(聚)磷酸鹽所取代。這標(biāo)志著循環(huán)冷卻水堿性處理時(shí)代的開(kāi)始。這一概念就是對(duì)水的pH值不再著意控制,而是聽(tīng)其自然。水中致垢鹽的結(jié)垢問(wèn)題則依靠有機(jī)磷酸(鹽)和聚丙烯酸(鹽)等這些高效阻垢劑、分散劑來(lái)解決。但是,磷酸鹽是水中微生物的營(yíng)養(yǎng)源,它的排放會(huì)造成水體富營(yíng)養(yǎng)化,結(jié)果,從另一方面對(duì)環(huán)境造成污染。于是,在不允許使用鉻酸鹽和(聚)磷酸鹽的地方,其他幾類(lèi)緩蝕劑得到了應(yīng)用機(jī)會(huì)。但是,鉬酸鹽等應(yīng)用成本高;亞硝酸鹽不宜作敞開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的緩蝕劑,除非有特效殺生劑有效在控制住能使它分解失效的微生物;硅酸鹽緩蝕效果差(由于成膜時(shí)間長(zhǎng),有時(shí),在金屬表面形成一層較完整的膜,需2~3個(gè)星期),而且,一旦有垢產(chǎn)生,就很難去掉;鋅鹽中的鋅與鉻一樣,也是重金屬,也對(duì)水體中的生物造成威脅。因此,人們對(duì)含磷量較少的有機(jī)緩蝕劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用,表現(xiàn)出濃厚的興趣,進(jìn)而導(dǎo)致了“全有機(jī)配方”水處理劑的上市。不過(guò),迄今為止,在緩蝕劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用上,還沒(méi)有出現(xiàn)像過(guò)去由使用聚磷酸鹽轉(zhuǎn)為使用鉻酸鹽,或由使用鉻酸鹽復(fù)轉(zhuǎn)為使用聚磷酸鹽那樣的突破性的進(jìn)展。用“全有機(jī)配方”緩蝕劑,水的腐蝕條件不能太苛刻,否則,必須以無(wú)機(jī)緩蝕劑予以補(bǔ)救。 1.5 緩蝕劑的選用原則 采用緩蝕劑防止金屬腐蝕,整個(gè)系統(tǒng)凡是能喝介質(zhì)接觸的設(shè)備,管道,閥門(mén),儀表均可得到保護(hù),這一點(diǎn)是其他任何防腐設(shè)【施所不可比擬的。緩蝕劑的緩蝕效果和許多因素都有關(guān)系,緩蝕劑的應(yīng)用有嚴(yán)格的選擇性,一般說(shuō)來(lái),在選用緩蝕劑時(shí)應(yīng)考慮已經(jīng)因素。
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